Quando due atomi si avvicinano, il loro orbitali di elettroni inizia a sovrapporsi. Questa sovrapposizione forma un molecolare legame tra i due atomi con la sua forma orbitale molecolare. Questi orbitali seguono il Principio di esclusione di Pauli allo stesso modo degli orbitali atomici. Non ci sono due elettroni in un orbitale può avere lo stesso stato quantico. Se gli atomi originali contengono elettroni in cui un legame violerebbe le regole, l'elettrone popolerà l'orbitale antiondante di energia superiore.
Gli orbitali antibonding sono indicati da un simbolo di asterisco accanto al tipo associato di orbitale molecolare. σ * è l'orbitale orbitale associato sigma gli orbitali e gli orbitali π * sono anti-condensa pi orbitali. Quando si parla di questi orbitali, la parola "stella" viene spesso aggiunta alla fine del nome orbitale: σ * = sigma-star.
Gli atomi di idrogeno hanno un singolo elettrone 1s. L'orbitale 1 ha spazio per 2 elettroni, un elettrone di spin "up" e un elettrone di spin "down". Se un atomo di idrogeno contiene un elettrone in più, formando un H
- ione, l'orbitale 1s è pieno.Se un atomo H e H- gli ioni si avvicinano, si formerà un legame sigma tra i due atomi. Ogni atomo contribuirà un elettrone al legame riempiendo il legame σ di energia inferiore. L'elettrone aggiuntivo riempirà uno stato di energia più elevato per evitare l'interazione con gli altri due elettroni. Questo orbitale a energia superiore è chiamato orbitale anti-condensa. In questo caso, l'orbitale è un orbitale antiondante σ *.