La legge di Raoult è espressa dalla formula:
Psoluzione = ΧsolventeP0solvente
dove
Psoluzione è la tensione di vapore della soluzione
Χsolvente è la frazione molare del solvente
P0solvente è la tensione di vapore del solvente puro
Se alla soluzione viene aggiunto più di un soluto, ogni singolo componente del solvente viene aggiunto alla pressione totale.
La legge di Raoult è simile alla legge del gas ideale, tranne per quanto riguarda le proprietà di una soluzione. La legge del gas ideale assume un comportamento ideale in cui le forze intermolecolari tra molecole diverse sono uguali alle forze tra molecole simili. La legge di Raoult presuppone che le proprietà fisiche dei componenti di una soluzione chimica siano identiche.
Se ci sono forze adesive o coesive tra due liquidi, ci saranno deviazioni dalla legge di Raoult.
Quando la pressione del vapore è inferiore al previsto dalla legge, il risultato è una deviazione negativa. Ciò si verifica quando le forze tra le particelle sono più forti di quelle tra le particelle nei liquidi puri. Ad esempio, questo comportamento può essere osservato in una miscela di cloroformio e acetone. Qui, i legami idrogeno causano la deviazione. Un altro esempio di deviazione negativa è in una soluzione di acido cloridrico e acqua.
La deviazione positiva si verifica quando la coesione tra molecole simili supera l'adesione tra molecole diverse. Il risultato è una pressione di vapore superiore al previsto. Entrambi i componenti della miscela fuggono più prontamente che se i componenti fossero puri. Questo comportamento si osserva in miscele di benzene e metanolo e miscele di cloroformio ed etanolo.